Garanta que o Anúncio está inativo no Mercado Livre e se possível fazer a exclusão do mesmo no canal. 

Acesse o dashboard do Plug4Market e depois clique no menu Produtos/Listagem de produtos e efetue a busca pelo código do produtos para o qual deseja desvincular o código MLB do Mercado Livre.

Depois navegue pela página até localizar o botão "Ações" e selecione a opção "Gerenciamento de Cluster”

Após clicar em gerenciamento de Cluster, abrirá uma tela e nela você seleciona o que deseja fazer, para esse caso será Remover, seleciona o Canal que deseja (Mercado Livre). Quando selecionar o canal Mercado Livre irá abrir na tela o MBL e um campo para selecionar se quer remover o vínculo total dos produtos com o MBL, selecione esses campos e clique em salvar, segue imagem ilustrativa: 

Após finalizar a remoção do MBL e qualquer vínculo que o produto pudesse ter com o mesmo, é só incluir novamente o produto no Cluster para reenviar o produto como uma nova carga ou então associar a outro MLB já existente no Mercado Livre.