Para realizar a exportação de um DANFCE no formato .pdf de uma NFC-e basta utilizar o método ExportarNFCe informando a chave de acesso no parâmetro do método. Segue abaixo os detalhes do método e de seu retorno.

Detalhes ExportarNFCe

Função:  Realiza a emissão de uma NFC-e.
Classe:  TspdNFCeClientX
Método:  ExportarNFCe 
Tipo Retorno: spdRetExportarX

Parâmetros aceitos:

Delphi

procedure TfrmExemplo.btnExportarNFCeClick(Sender: TObject);
var
   _Retorno: spdRetExportarX;
   _Chave: string;
begin
   if not InputQuery('Chave da Nota', 'Chave da Nota:', _Chave) then exit;
   //Esse método exporta a NFC-e através do Componente Manager Client
   _Retorno := NFCe.ExportarNFCe(_Chave);
  
   //Exibe o retorno no memo
   memoRetorno.Clear;
   if _Retorno.Status = Sucesso then
     memoRetorno.Lines.Add('Caminho: ' + _Retorno.CaminhoArquivoPDF)
   else
     memoRetorno.Lines.Add('Erro: ' + _Retorno.NomeExcecao + ', ' + _Retorno.Mensagem);
end;

C#

private void ExportarNFCe_Click(object sender, EventArgs e)
{
  spdRetExportarX Retorno = null; 
  string Chave = InputBox("Chave da NFC-e", "Chave da NFC-e:", "");
  if (Chave != "")
  {
     //Esse método exporta a NFCe através do Componente Manager Client
     Retorno = NFCe.ExportarNFCe(Chave);

     //Exibe o retorno do memo
     if (Retorno.Status == spdManagerClientX.TStatus.Sucesso)
        memoRetorno.Text = "Caminho: " + Retorno.CaminhoArquivoPDF + "\n";
     else
        memoRetorno.Text = "Erro: " + Retorno.NomeExcecao + ", " + Retorno.Mensagem;
  } 
}

Visual Basic 6

Private Sub btnExportarNFCe_Click()
  Dim Retorno As spdRetExportarX
  Dim Chave As String

  Chave = InputBox("Chave da NFC-e:", "Chave da NFC-e", "")

  'Esse método exporta a NFCe através do Componente Manager Client
   Set Retorno = NFCe.ExportarNFCe(Chave)

  'Exibe o retorno do memo
   If Retorno.Status = Sucesso Then
     memoRetorno.Text = "Caminho: " + Retorno.CaminhoArquivoPDF + vbCrLf
   Else
     memoRetorno.Text = "Erro: " + Retorno.NomeExcecao + ", " + Retorno.Mensagem
   End If
End Sub

Retorno

O tipo spdRetExportarX possui os seguintes campos: