Para realizar a exportação de um DAMDFE no formato .pdf de um MDF-e basta utilizar o método ExportarMDFe informando a chave de acesso no parâmetro do método. Segue abaixo os detalhes do método e de seu retorno.

Detalhes ExportarMDFe

Função:  Realiza a exportação do DAMDFE de um MDF-e.
Classe:  TspdMDFeClientX
Método:  ExportarMDFe
Tipo Retorno: spdRetExportarX

Parâmetros aceitos:

Delphi

procedure TfrmExemplo.btnExportarMDFeClick(Sender: TObject);
var
   _Retorno: spdRetExportarX;
   _Chave: string;
begin
   if not InputQuery('Chave do Manifesto', 'Chave do Manifesto:', _Chave) then exit;
   //Esse método exporta o manifesto através do Componente Manager Client
   _Retorno := MDFe.ExportarMDFe(_Chave);
  
   //Exibe o retorno no memo
   memoRetorno.Clear;
   if _Retorno.Status = Sucesso then
     memoRetorno.Lines.Add('Caminho: ' + _Retorno.CaminhoArquivoPDF)
   else
     memoRetorno.Lines.Add('Erro: ' + _Retorno.NomeExcecao + ', ' + _Retorno.Mensagem);
end;

C#

private void ExportarMDFe_Click(object sender, EventArgs e)
{
  spdRetExportarX Retorno = null; 
  string Chave = InputBox("Chave do Manifesto", "Chave do Manifesto:", "");
  if (Chave != "")
  {
     //Esse método exporta o MDFe através do Componente Manager Client
     Retorno = MDFe.ExportarMDFe(Chave);

     //Exibe o retorno do memo
     if (Retorno.Status == spdManagerClientX.TStatus.Sucesso)
        memoRetorno.Text = "Caminho: " + Retorno.CaminhoArquivoPDF + "\n";
     else
        memoRetorno.Text = "Erro: " + Retorno.NomeExcecao + ", " + Retorno.Mensagem;
  } 
}

Visual Basic 6

Private Sub btnExportarMDFe_Click()
  Dim Retorno As spdRetExportarX
  Dim Chave As String

  Chave = InputBox("Chave do Manifesto:", "Chave do Manifesto", "")

  'Esse método exporta o MDFe através do Componente Manager Client
   Set Retorno = MDFe.ExportarMDFe(Chave)

  'Exibe o retorno do memo
   If Retorno.Status = Sucesso Then
     memoRetorno.Text = "Caminho: " + Retorno.CaminhoArquivoPDF + vbCrLf
   Else
     memoRetorno.Text = "Erro: " + Retorno.NomeExcecao + ", " + Retorno.Mensagem
   End If
End Sub

Retorno

O tipo spdRetExportarX possui os seguintes campos: