Para resolver a Rejeição 225, verifique se a estrutura do XML do CT-e em questão obedece o schema definido pelo manual do contribuinte. Uma forma recomendada é utilizar o validador da SEFAZ RS.

Explicando a validação

A Rejeição (225): "Falha no Schema XML do CT-e" indica que o preenchimento do CT-e pode ter sido feito de forma errada, porém, como essa rejeição é genérica, temos que considerar outros problemas como:

• Espaços entre as TAGs do XML
• Quebras de Linhas
• Caracteres especiais
• Nome de TAGs errados
• Versão do XML diferente do esperado pelo Web Service

Na prática, o que isso significa? 

A má formação do arquivo XML vai influenciar na validação dos schemas da CT-e e resultará na rejeição 225. Exemplo de caso: Um CT-e que contenha espaços entre as tags, quebras de linha ou ainda tenha informado nomes de tags errados, a rejeição 225 será aplicada. 

Exemplo do XML de retorno da rejeição:

Se precisar de auxílio para realizar a validação do XML basta acessar Validando um XML | CT-e.

Explicando as exceções/observações

Segue link para o validador da SEFAZ RS.

Referência

• Manual do Contribuinte v3.00