Existe uma forma simples de automatizar a emissão de CT-e em seu software desenvolvido em PHP, contanto que ele esteja instalado no windows. Quero te apresentar a integração com o Componente CTe da TecnoSpeed.

Para demonstrar como usar o Componente CTe, foi utilizado o XAMPP. Neste caso, para liberar o uso da classe COM, é necessário ter no arquivo de configuração, a seguinte extension:

[PHP_COM_DOTNET]
extension=php_com_dotnet.dll 

O exemplo de uso, foi feito uma página simples com HTML e PHP. Para comunicar entre os fontes PHP, foi utilizado requisições com Ajax de uma maneira bem simples.

Após ter instalado o componente na máquina, basta fazer a instancia da classe do componente no PHP, conforme exemplo:

<?php
$spdCTe = new COM("CTeX.spdCTeX"); //instanciando a CTeX.dll
$spdCTeDataSets = new COM("CTeDataSetX.spdCTeDataSetX");//instanciando a CTeDataSetX.dll
?>

Logo após criar o objeto do componente, é necessário configurar a Software House emissora, inserindo o CNPJ de contrato com a TecnoSpeed (Segundo parâmetro pode ir em branco, será implementado futuramente):

$spdCTe->ConfigurarSoftwareHouse('11111111111111', "aaaa");

Para fazer as configurações, pode-se utilizar o arquivo ini e também pode-se configurar por fonte.

Via arquivo ini basta utilizar o seguinte método:

$spdCTe->LoadConfig("C:/xampp/htdocs/my portable files/cteconfig.ini"); 

As configurações via fonte devem ser feitas da seguinte maneira:

// $spdCTe->NomeCertificado = "";
// Para a arquitetura de uma aplicação Web, é recomendado usar o caminho e 
senha do certificado, pois assim basta que passe o arquivo .pfx e a senha. 
$spdCTe->CaminhoCertificado = "C:/xampp/htdocs/my portable files/certificado.pfx";
$spdCTe->SenhaCertificado = "senha123"
$spdCTe->UF = "PR"; 
$spdCTe->CNPJ = "29062609000177"; 
$spdCTe->ArquivoServidoresHom = $DirArq."/cteServidoresHom.ini"; 
$spdCTe->ArquivoServidoresProd = $DirArq."/cteServidoresProd.ini"; 
$spdCTe->DiretorioEsquemas = $DirArq."/Esquemas"; 
$spdCTe->DiretorioTemplates = $DirArq."/Templates"; 
$spdCTe->DiretorioLog = $DirArq."/Log"; 
$spdCTe->VersaoManual = "3.0"; 
$spdCTe->ConexaoSegura = 1; 
$spdCTe->TimeOut = 60000; 
$spdCTe->Ambiente = 2; 
$spdCTe->DiretorioXmlTomadorServico = $DirArq."/XmlTomadorServico"; 
$spdCTe->MaxSizeLoteEnvio = 500; 
$spdCTe->DiretorioLogErro = $DirArq."\\LogErro"; 
$spdCTe->DiretorioTemporario = "C:\\Windows\\Temp"; 
$spdCTe->ModoOperacao = 0; //0 = moNormal, 1 = moSVCAN, 2 = moSVCRS, 3 = moEPEC
$spdCTe->CaracteresRemoverAcentos="áéíóúàèìòùâêîôûäëïöüãõñçÁÉÍÓÚÀÈÌÒÙÂÊÎÔÛÄËÏÖÜÃÕÑǺª&@"; 

Métodos do Componente CT-e

Consulta de Status: Método utilizado para realizar a consulta de Status da UF configurada na propriedade $spdCTe->UF. Tem como retorno um XML com a resposta do Web Service da UF.

<?phpinclude("instanciaComponente.php");// Arquivo PHP que instancia o componente e passa as configurações
try{ 
     echo$spdCTe->StatusDoServico();//Consulta o Status do serviço
   } 
catch(Exception$e)
   { 
     echo$e; 
   } 
unset($spdCTe);//Destroi a instancia da dll CTeX.dll
unset($spdCTeDataSets);//Destroi a instancia da dll CTeDataSetX.dll
?>

Assinar CT : Método do componente CT-e que tem como parâmetro o XML gerado pelo Data Set e retorna o XML assinado da CT-e para ser enviado.
Obs.: Após o uso deste método, nada mais pode ser alterado no XML.

<?php include("instanciaComponente.php");// Arquivo PHP que instancia o componente e passa as configurações
   try
   { 
$xml = $_POST["xml"]; 
$xml = $spdCTe->AssinarCT($xml); 
echo$xml; 
   } 
   catch(Exception$e)
   { 
echo$e; 
   } 
unset($spdCTe); //Destroi a instancia da CTeX.dll
unset($spdCTeDataSets); //Destroi a instancia da CTeDataSetX.dll
?>

Enviar CTe(Síncrono):  Método do componente que faz o envio e já retorna o resultado da autorização do CTe.(Alguns Web Services não apresentam estabilidade quanto ao uso deste método, o mais aconselhado é usar o envio Assíncrono).

<?phpinclude("instanciaComponente.php");// Arquivo PHP que instancia o componente e passa as configurações
try
   { 
$xml = $_POST["xmlRet"]; 
$xml = $spdCTe->EnviarCTSincrono( $xml ); 
$nroRecibo = simplexml_load_string($xml); 
$nroRec = $nroRecibo->infRec; 
$retornosEnvio = array('xml' => $xml, "nroRec" => $nroRec); 

echo json_encode($retornosEnvio); 
   } 
   catch(Exception$e)
   { 
echo$e; 
   } 
unset($spdCTe); //Destroi a instancia da CTeX.dll
unset($spdCTeDataSets); //Destroi a instancia da CTeDataSetX.dll
?>

Enviar CTe(Assíncrono):  Método do componente que tem como parâmetro o num. Lote, o XML Assinado e se o lote é compactado ou não. Tem como retorno o status do processamento do Lote e o número do Recibo.

<?phpinclude("instanciaComponente.php");// Arquivo PHP que instancia o componente e passa as configurações
try
   { 
$xml = $_POST["xmlRet"]; 
$xml = $spdCTe->EnviarCT("0001", $xml); 
$nroRecibo = simplexml_load_string($xml); 
$nroRec = $nroRecibo->infRec; 
$retornosEnvio = array('xml' => $xml, "nroRec" => $nroRec); 
echo json_encode($retornosEnvio); 
   } 
   catch(Exception$e)
   { 
echo$e; 
   } 
unset($spdCTe); //Destroi a instancia da CTeX.dll
unset($spdCTeDataSets); //Destroi a instancia daCTeDataSetX.dll
?>

Gerar PDF: Método do componente CT-e que gera o PDF da CT-e a partir do XML Autorizado do CTe. tem como parâmetro o número do Lote, o XML da nota Autorizado, o modelo RTM do componente NF-e, o formato de saída e o diretório para gravação do arquivo.

<?phpinclude("instanciaComponente.php");// Arquivo PHP que instancia o componente e passa as configurações
try
   { 
   $chaveCTe = $_POST["chaveNota"]; 
   $XML = file_get_contents("C:\\xampp\\xamppfiles\\htdocs\\my portable files\\XmlTomadorServico\\".$chaveCTe."-cte.xml") ; 
   $spdCTe->ExportarDacteParaPDF($XML, $spdCTe->ModeloRetrato,"testeCte.pdf"); 
   } 
   catch(Exception$e)
   { 
      echo$e; 
   } 
   unset($spdCTe); //Destroi a instancia da CTeX.dll
   unset($spCTeDataSets); //Destroi a instancia da CTeDataSetX.dll
?>