Explicando a Validação

A Rejeição (663):"Alíquota do ICMS com valor superior a 4 por cento na operação de saída interestadual com produtos importados", indica que ao emitir uma NF-e que contempla todas as condições descritas na regra abaixo relacionadas a rejeição 663 irá ocorrer.
Exemplo:

Como Resolver

A solução mais comum é verificar se o valor da alíquota excede os 4 por cento definidos pela SEFAZ. E também ficar atento para as exceções dessa validação, descritas na seção abaixo.

Exemplo da estrutura no XML

...
<ide>
   <cUF>41</cUF>
   <cNF>67325343</cNF>
   <natOp>VENDA</natOp>
   <indPag>0</indPag>
   <mod>55</mod>
   <serie>156</serie>
   <nNF>38</nNF>
   <dhEmi>2017-11-07T08:00:00-03:00</dhEmi>
   <tpNF>1</tpNF>
   <idDest>2</idDest>
   <cMunFG>4115200</cMunFG>
   <tpImp>1</tpImp>
   <tpEmis>1</tpEmis>
   <cDV>7</cDV>
   <tpAmb>2</tpAmb>
   <finNFe>1</finNFe>
   <indFinal>0</indFinal>
   <indPres>1</indPres>
   <procEmi>0</procEmi>
   <verProc>3.67.75.95</verProc>
</ide>
<emit>
   <CNPJ>99999999999999</CNPJ>
   <xNome>TECNOSPEED</xNome>
   <xFant>TECNOSPEED</xFant>
...     
   <IE>8888888888</IE>
   <CRT>3</CRT>
</emit>
<dest>
  <xNome>NF-E EMITIDA EM AMBIENTE DE HOMOLOGACAO - SEM VALOR FISCAL</xNome>
...
<indIEDest>1</indIEDest>
<IE>4444444444</IE>
...
</dest>
<det nItem="1">
   <prod>
      <cProd>0000000000003</cProd>
      <cEAN>7891027137977</cEAN>
      <xProd>FICHA DE PROD. C/ COD.BARRAS "FOLHAS"</xProd>
      <NCM>48211000</NCM>
      <CFOP>6102</CFOP>
      <uCom>und</uCom>
      <qCom>1.000</qCom>
      <vUnCom>54.387</vUnCom>
      <vProd>54.38</vProd>
      <cEANTrib>7891027137977</cEANTrib>
      <uTrib>und</uTrib>
      <qTrib>1.000</qTrib>
      <vUnTrib>54.387</vUnTrib>
      <indTot>1</indTot>
   </prod>
   <imposto>
   <vTotTrib>17.10</vTotTrib>
   <ICMS>
      <ICMS00>
         <orig>3</orig>
         <CST>00</CST>
         <modBC>3</modBC>
         <vBC>54.38</vBC>
         <pICMS>12.00</pICMS>
         <vICMS>6.53</vICMS>
      </ICMS00>
   </ICMS>
   <PIS>
      <PISAliq>
         <CST>01</CST>
         <vBC>54.38</vBC>
         <pPIS>1.65</pPIS>
         <vPIS>0.90</vPIS>
      </PISAliq>
   </PIS>
   <COFINS>
      <COFINSAliq>
         <CST>01</CST>
         <vBC>54.38</vBC>
         <pCOFINS>7.60</pCOFINS>
         <vCOFINS>4.13</vCOFINS>
      </COFINSAliq>
   </COFINS>
</imposto>
...

Para clientes TecnoSpeed, conferir os campos abaixo:

Componente: 

tpNF_B11
idDest_B11a 
IE_E17
CFOP_I08
orig_N11
CST_N12
pICMS_N16

Plugnotas: 

saida
codigoIdentificacaoDestino
inscricaoEstadual
cfop
origem
cst
aliquota

Exceções ou observações

Exceção 1: A regra acima não se aplica para as operações de Retorno / Devolução, com os CFOP: 6201, 6202, 6208, 6209, 6210, 6410, 6411, 6412, 6413, 6503, 6553,
6555, 6556, 6660, 6661, 6662, 6664, 6665, 6902, 6903, 6906, 6907,
6909, 6913, 6916, 6918, 6919, 6921, 6925.

Exceção 2: A regra de validação acima não se aplica na venda de veículos novos (NF-e que contenha o grupo “veicProd”), para a Venda direta para grandes consumidores (tpOp=3), ou para Faturamento direto para consumidor final (tpOp=2).

Exceção 3: Mesmo que informada a IE do destinatário, a regra de validação acima não se aplica para as operações com os CFOP 6107, 6108 (Não Contribuinte).

Exceção 4: A regra de validação acima não se aplica para a NF Complementar (finNFe=2) quando:
se referenciada uma NF-e, a NF-e referenciada tem a Data de Emissão anterior a 01/01/13
se referenciada uma NF modelo 1, a Data de Emissão é anterior a 1301 (tag refNF/AAMM)

Exceção 5: Mesmo que informada a IE do destinatário, a regra de validação acima não se aplica para as operações com o CFOP 6.929 - Lançamento relativo a operação registrada em Cupom Fiscal (NT 2013/004)).

Exceção 6: A regra de validação acima não se aplica para destinatário não contribuinte (tag:dest/indIEDest=9).

Referência

• Manual de Orientação ao Contribuinte - versão 7.0