Conforme especificado no Manual de Integração da SEFAZ o XML de um documento fical deve estar obrigatoriamente com Encode UTF-8.

Ao carregar o conteúdo destes arquivos de forma convencional em VB6, o mesmo muda a codificação para ANSI, o que gera um transtorno imenso caso este XML possua caracteres especiais como acentos.

Para resolver esse problema, podemos utilizar a função abaixo que realiza a conversão para UTF-8, de forma que o arquivo seja carregado em memoria corretamente.

Private Function ReadUTF8File(sFile) As String
   Const ForReading = 1
   Dim sPrefix
 
   With CreateObject("Scripting.FileSystemObject")
     sPrefix = .OpenTextFile(sFile, ForReading, False, False).Read(3)
   End With
   If Left(sPrefix, 3) <> Chr(&HEF) & Chr(&HBB) & Chr(&HBF) Then
     With CreateObject("Scripting.FileSystemObject")
       pvReadFile = .OpenTextFile(sFile, ForReading, False, Left(sPrefix, 2) = Chr(&HFF) & Chr(&HFE)).ReadAll()
       ReadUTF8File = pvReadFile
     End With
   Else
     With CreateObject("ADODB.Stream")
       .Open
       If Left(sPrefix, 2) = Chr(&HFF) & Chr(&HFE) Then
         .Charset = "Unicode"
       ElseIf Left(sPrefix, 3) = Chr(&HEF) & Chr(&HBB) & Chr(&HBF) Then
         .Charset = "UTF-8"
       Else
         .Charset = "_autodetect"
       End If
       .LoadFromFile sFile
       pvReadFile = .ReadText
       ReadUTF8File = pvReadFile
     End With
   End If
End Function

Segue abaixo um exemplo de utilização simples, no clique de um botão.

Private Sub Command1_Click()
  ReadUTF8File (App.Path + "\teste.xml")
End Sub 

Com essa função vamos conseguir ler o arquivo XML dentro do formato estabelecido pela SEFAZ.

Em anexo ao post, segue um projeto contendo a função e exemplo de utilização.